高性能樹(shù)脂通常具有優(yōu)良的物理、力學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)、耐化學(xué)腐蝕等綜合性能,其中尤以耐高溫性能重要。它們的問(wèn)世給復(fù)合材料提供了高性能的基體材料,促進(jìn)了復(fù)合材料迅速地向高性能復(fù)合材料(Advanced Composite Materials, ACM)的發(fā)展,從而促使宇航、航空先進(jìn)電子技術(shù)等以更驚人的速度發(fā)展。 目前,用作為高性能復(fù)合材料基體材料的高性能樹(shù)脂主要有以下幾類(lèi):
1、聚酰亞胺 這類(lèi)樹(shù)脂具有以下特性:①在寬廣的溫度范圍內(nèi)保持高的強(qiáng)度。②高的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性。③優(yōu)良的磨蝕特性。④優(yōu)良的電性能,在高溫下電性能基本保持恒定。⑤具有自熄性能,發(fā)煙量小。 聚酰亞胺可分成縮聚型和加聚型兩種。
(1)縮聚型聚酰亞胺 縮聚型芳香族聚酰亞胺是由芳香族二元胺和芳香族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧酸二烷酯反應(yīng)而制得的。由于縮聚型聚酰亞胺的合成反應(yīng)是在諸如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等高沸點(diǎn)質(zhì)子惰性的溶劑中進(jìn)行的,而聚酰亞胺復(fù)合材料通常是采用預(yù)浸料成型工藝,這些高沸點(diǎn)質(zhì)子惰性的溶劑在預(yù)浸料制備過(guò)程中很難揮發(fā)干凈,同時(shí)在聚酰胺酸環(huán)化(亞胺化)期間亦有揮發(fā)物放出,這就容易在復(fù)合材料制品中產(chǎn)生孔隙,難以得到高質(zhì)量、沒(méi)有孔隙的復(fù)合材料。因此縮聚型聚酰亞胺已較少用作復(fù)合材料的基體樹(shù)脂,主要用來(lái)制造聚酰亞胺薄膜和涂料。
(2)加聚型聚酰亞胺 由于縮聚型聚酰亞胺具有如上所述的缺點(diǎn),為克服為些缺點(diǎn),相繼開(kāi)發(fā)出了加聚型聚酰亞胺。目前獲得廣泛應(yīng)用的主要有聚雙馬來(lái)酰亞胺和降冰片烯基封端聚酰亞胺。通常這些樹(shù)脂都是端部帶有不飽和基團(tuán)的低相對(duì)分子質(zhì)量聚酰亞胺,應(yīng)用時(shí)再通過(guò)不飽和端基進(jìn)行聚合。 ①聚雙馬來(lái)酰亞胺 聚雙馬來(lái)酰亞胺是由順丁烯二酸酐和芳香族二胺縮聚而成的。它與聚酰亞胺相比,性能不差上下,但合成工藝簡(jiǎn)單,后加工容易,成本低,可以方便地制成各種復(fù)合材料制品。但固化物較脆。 ②降冰片烯基封端聚酰亞胺樹(shù)脂 其中重要的是由NASA Lewis研究發(fā)展的一類(lèi)PMR(for insitu polymerization of monomer reactants, 單體反應(yīng)物就地聚合)型聚酰亞胺樹(shù)脂。RMR型聚酰亞胺樹(shù)脂是將芳香族四羧酸的二烷基酯、芳香族二元胺和5-降冰片烯-2,3-二羧酸的單烷基酯等單體溶解在一種嘗基醇(例如甲醇或乙醇)中,為種溶液可直接用于浸漬纖維。
2、聚砜和聚醚砜 聚砜和聚醚砜是由雙酚-A或雙酚-S鈉鹽和4,4 -二氯二苯砜之間的親核取代反應(yīng)制得的。聚砜和聚醚砜具有下述特性:①具有優(yōu)良的耐熱及耐熱老化性,其優(yōu)良的力學(xué)性能可以保持到200℃;②在寬廣的溫度和頻率范圍內(nèi)具有優(yōu)良的電性能;③具有優(yōu)良的耐X射線、β射線和γ射線性能;④具有優(yōu)良的耐火焰作用;⑤純樹(shù)脂制品具有透明性。
3、聚苯硫醚 聚苯硫醚是目前被認(rèn)為耐熱性.佳的聚合物之一。從聚合物在空氣中和氮?dú)庵械臒崾е胤治隹梢钥闯?,線型聚合物可穩(wěn)定到400℃。它可以在300℃短期受載,在240℃時(shí)可以長(zhǎng)期使用。它具有特別顯著的耐化學(xué)腐蝕性能,經(jīng)高溫、長(zhǎng)期在腐蝕介質(zhì)中使用后,聚合物的性能仍然保持完好。聚苯硫醚對(duì)玻璃、陶瓷、金屬都有較好的粘結(jié)性能,用玻璃纖維增強(qiáng)時(shí),不要求玻璃纖維經(jīng)偶聯(lián)劑處理。它的成型制品性能較好。
4、聚芳醚酮 聚芳醚酮中重要的是聚醚醚酮(PEEK),是由4,4 -二氟二苯甲酮、對(duì)苯二酚、碳酸鉀或碳酸鈉在二苯砜溶劑中合成制得的。 PEEK熱變形溫度在160℃左右,有相當(dāng)好的熱穩(wěn)定性,它.高長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)200℃,在200℃下使用壽命可達(dá)5×104h左右。PEEK具有優(yōu)良的長(zhǎng)期耐蠕變性能和疲勞特性,它在高交變外力作用下經(jīng)幾萬(wàn)次循環(huán)仍保持完好。 PEEK有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性,除一些如濃硫酸、氯磺酸等強(qiáng)酸外,在常溫下幾乎可以耐所有的化學(xué)試劑。 PEEK具有優(yōu)良的耐X射線、β射線和γ射線性能,能承受高劑量的輻射而不明顯地改變其性能。并具有優(yōu)良的電絕緣性能。 PEEK具有良好的阻燃性,其氧指數(shù)較高,厚度1.6mm的制品,阻燃性可達(dá)UL94V-0級(jí)。 PEEK對(duì)碳纖維有較好的粘結(jié)性,經(jīng)碳纖維增強(qiáng)的PEEK的力學(xué)性能和耐熱性能都有明顯的提高。 PEEK具有高強(qiáng)度、耐高溫、耐化學(xué)腐蝕、耐輻射和易加工的綜合性能,已在核工業(yè)、航天航空工業(yè)和化學(xué)工業(yè)等獲得應(yīng)用。
5、其它高性能樹(shù)脂
(1)聚苯并咪唑 聚苯并咪唑(PBI)是由芳香族四元胺和芳香族二羧酸的衍生物縮聚制得的。它具有優(yōu)良的耐高溫性能,可用作耐高溫粘結(jié)劑和復(fù)合材料基體。但復(fù)合材料成型需要高的成型壓力,以減少?gòu)?fù)合材料制品的空隙率。
(2)聚喹惡啉 聚喹惡啉是由芳香族四元胺和芳香族四羰基化合物縮聚而成的。它在空氣中可以一直穩(wěn)定到310℃左右,到達(dá)370℃左右則發(fā)生嚴(yán)重的熱氧化降解。如果與氮原子相鄰的氫被苯基取代,它的熱穩(wěn)定性有很大的提高。如果用諸如乙炔基或乙烯基等活性基團(tuán)取代,雖然熱穩(wěn)定性有所降低,但可以改善聚喹惡啉的加工性能。
(3)聚苯乙烯吡啶 聚苯乙烯吡啶是一種新的聚芳香雜環(huán)聚合物,簡(jiǎn)稱作PSP樹(shù)脂。它是由芳香族二醛和吡啶的甲基衍生物??刂品磻?yīng)條件可以得到適合于浸漬各種纖維狀增強(qiáng)材料的液體樹(shù)脂、能溶于乙醇或乙醇溶劑的固體樹(shù)脂、僅能溶解于諸如N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺等極性溶劑的固體樹(shù)脂、以及適合于壓塑或注塑成型的固體樹(shù)脂。固化的PSP樹(shù)脂有良好的熱穩(wěn)定性。
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