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阻燃PA6材料的種類有哪些呢?

作者:網(wǎng)絡(luò) 發(fā)布時(shí)間:2021-01-21 18:03:34點(diǎn)擊:
    消防安全在現(xiàn)代生活中變得越來越重要。高分子材料引起的火災(zāi)每年都會(huì)造成大量的人員傷亡和巨大的經(jīng)濟(jì)損失。為了降低火災(zāi)發(fā)生的概率和風(fēng)險(xiǎn),許多國家都以法律的形式要求使用阻燃材料。降低聚合物的可燃性一直是材料領(lǐng)域的目標(biāo)。
 
    聚酰胺俗稱尼龍,上世紀(jì)30年代由美國杜邦公司開發(fā)并工業(yè)化生產(chǎn),經(jīng)過60多年的發(fā)展,世界聚酰胺總產(chǎn)量接近600萬噸。已成為五大工程塑料中產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣泛、品種最多的重要高分子材料。PA6是聚酰胺材料的重要品種之一。它具有良好的耐熱性、吸水性和高耐熱性,但具有良好的機(jī)械阻力和耐熱性??傊猃埦哂辛己玫木C合性能,廣泛應(yīng)用于交通、電子、機(jī)械、包裝薄膜等行業(yè)。
 
    PA6作為一種有機(jī)材料,其易燃性是一個(gè)明顯的缺點(diǎn)。PA6燃燒速度快,火焰中放熱率高。特別是在燃燒過程中會(huì)產(chǎn)生大量的燃燒液滴,這增加了火焰?zhèn)鞑サ娘L(fēng)險(xiǎn)。工業(yè)上使用的PA6有增強(qiáng)型和非增強(qiáng)型兩種,都要求V0級。然而,由于玻璃纖維的燭芯效應(yīng),增強(qiáng)PA6,尤其是玻璃纖維增強(qiáng)PA6更容易燃燒,限制了其在電子電器、交通運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域的應(yīng)用。開發(fā)綜合性能優(yōu)良的阻燃PA6對擴(kuò)大工程塑料的應(yīng)用范圍,提高其附加值具有重要意義。因此,近年來,國內(nèi)外許多科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)都投入了大量的人力物力來降低PA6的可燃性。
 
    適用于PA6的阻燃劑可分為鹵系、磷、氮和無機(jī)化合物。由于阻燃機(jī)理、阻燃效率以及對聚合物材料性能的影響不同,合理選擇阻燃劑是制備性能優(yōu)良的阻燃PA6的關(guān)鍵。下面將介紹各種阻燃劑的分類、阻燃效果、優(yōu)缺點(diǎn)。
 
    鹵系阻燃尼龍6
 
    鹵代阻燃劑是PA6的傳統(tǒng)阻燃劑。具有用量適中、阻燃效率高、價(jià)格適中、性價(jià)比高等優(yōu)點(diǎn)。它不僅適用于無增強(qiáng)尼龍6體系,也適用于玻璃纖維增強(qiáng)尼龍6體系,因?yàn)樗梢越K止聚合物燃燒過程中的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
 
    鹵化阻燃劑雖然具有良好的阻燃性能,但在加熱或燃燒過程中會(huì)產(chǎn)生大量煙霧和腐蝕性氣體,導(dǎo)致人員窒息死亡。而且,大多數(shù)鹵系阻燃劑的熱穩(wěn)定性較差,在加工過程中會(huì)釋放鹵化氫,導(dǎo)致加工設(shè)備腐蝕,溴化二苯醚在高溫下可分離,導(dǎo)致材料變質(zhì),力學(xué)性能嚴(yán)重惡化強(qiáng)致癌作用。在此背景下,鹵化阻燃劑逐漸被禁用;美國、日本等國對溴化阻燃劑的使用更為謹(jǐn)慎。
 
    尼龍是電子電器產(chǎn)品的主要組成部分之一。隨著電子電氣工業(yè)的快速發(fā)展,溴系阻燃劑主要用于阻燃PA6,尤其是玻璃纖維阻燃PA6。近年來,我國對無鹵阻燃劑的研究開發(fā)雖有所增加,但產(chǎn)品質(zhì)量與國外產(chǎn)品存在較大差距。因此,加快開發(fā)高效、低成本、自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的鹵代阻燃劑是我國亟待解決的關(guān)鍵問題。
 
    無機(jī)填料阻燃PA6
 
    無機(jī)填料阻燃劑是一種環(huán)保型阻燃劑。它被廣泛使用。目前,氫氧化鋁和氫氧化鎂是主要的無機(jī)填料。阻燃劑的阻燃機(jī)理是氫氧化鎂受熱時(shí)釋放束縛水,吸收大量熱量,降低火焰中物料的溫度,失去結(jié)晶水后的金屬氧化物熔點(diǎn)高,能覆蓋燃燒材料表面,隔絕氧氣,催化生成來自PA6的碳。氫氧化鋁的脫水溫度為220℃,低于PA6的加工溫度,不適合阻燃PA6;而氫氧化鎂的脫水溫度為340℃,在PA6加工過程中是穩(wěn)定的。
 
    阻燃劑的主要優(yōu)點(diǎn)是:來源豐富,價(jià)格低廉,有利于降低聚合物成本;無腐蝕性氣體,無毒,抑煙。阻燃劑的主要缺點(diǎn)是阻燃劑含量高、力學(xué)性能差、表面性能差。因此,超細(xì)改性和表面改性已成為該類阻燃劑的研究熱點(diǎn)。
 
    磷系阻燃劑PA6
 
    磷系阻燃劑包括有機(jī)磷系阻燃劑和無機(jī)磷系阻燃劑。其中,有機(jī)磷阻燃劑主要有磷酸三苯酯、磷酸三酯、磷酸丙酯和磷酸苯乙烯。無機(jī)磷和聚磷酸銨是主要的阻燃劑。
 
    磷酸鹽具有阻燃和塑化的特性。它們可以抑制燃燒,提高聚合物材料的加工流動(dòng)性。然而,有機(jī)磷阻燃劑熱氧穩(wěn)定性差,在與高熔點(diǎn)PA6復(fù)合的過程中易分解,使其具有材料的阻燃性能和力學(xué)性能,因此很少使用。
 
    紅磷具有來源廣、價(jià)格低、含磷量高、毒性低、抑煙阻燃效果好等優(yōu)點(diǎn)。紅磷作為阻燃劑在歐洲已被廣泛用作尼龍零件的阻燃劑。在400-500℃下,紅磷在聚合物燃燒環(huán)境中還原為白磷,白磷在水中氧化為粘性含氧酸。這種酸在燃燒后覆蓋在材料表面,起到保護(hù)和屏蔽作用,對聚合物有較強(qiáng)的脫水和碳化作用。它能在燃燒后的材料表面形成穩(wěn)定的玻璃碳化層。碳層可以將外部氧氣、熱量和揮發(fā)性可燃物從內(nèi)部聚合物基體中分離出來,有助于中斷燃燒。紅磷熱解產(chǎn)物中的Po·自由基進(jìn)入氣相后,能捕獲燃燒火焰中的H·Ho·自由基,從而減緩或阻斷聚合物燃燒過程中的連鎖反應(yīng),從而達(dá)到氣相阻燃的目的。

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